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啶蟲脒,屬氯化煙堿類化合物,,英文通用名為acetamiprid,,其化學名稱為N-(N-氰基-乙亞胺基)-N-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺,,化學式為C10H11ClN4,,啶蟲脒是一種新型殺蟲劑。
外觀為白色晶體,,熔點為101.0~103.3℃,,蒸汽壓>1.33×10-6帕(25℃)。25℃時 在水中的溶解度4200毫克/升,,能溶于丙酮,、甲醇、乙醇,、二氯甲烷,、氯仿、乙腈,、四氫呋喃等,。在PH=7的水中穩(wěn)定,PH=9時,,于45℃逐漸水解,,在日光下穩(wěn)定。
制備方法一
2-氯-5-氨甲基吡啶的制備 將烘干的六次甲基四胺23.5g,,乙腈200mL,,2-氯-5-氯甲基吡啶27.4g (90.2%)混合后。加熱攪拌回流8h,。冷卻,,過濾得57.8g白色固體。將所得的白色固體投入500mL反應瓶中,。加入49mL水,、48mL鹽酸。攪拌下加入120mL甲醇,。加熱回流1.5h。反應初期反應溫度61℃,,1h后回流溫度為50.5℃,。除去甲醇和二甲氧基甲烷,加入氯仿80mL,。攪拌下加入25%NaOH水溶液80g,,pH值為8~9,分層,,水層用80mL氯仿萃取1次,。合并氯仿層,減壓脫除氯仿,,冷卻,,得淡黃色固體25.5g,,粗品用甲醇重結(jié)晶1次,得白色晶體,。含量97.3%,m.p.25~26℃,。
N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基)乙脒的制備 在100mL反應瓶中,投入2-氯-5-氨甲基吡啶15.89g (84.3%),、水52.3mol,。攪拌下室溫滴加N-氰基乙酰亞胺酸乙酯11.64g (95%)。滴畢再攪拌30min,。加入乙醇18.5mL,。加熱至78℃,淡黃色固體溶解,,回流至全溶,。慢慢地冷卻,析出白色結(jié)晶,,放至冰箱,。過濾,烘干,,得16.04g白色結(jié)晶,。粗品用乙醇重結(jié)晶,得白色結(jié)晶,。含量98.5%,,m.p.141~143℃。
啶蟲脒的合成 在250mL反應瓶中,,加入N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基)乙脒20.5g (85.27%),、氯仿54.5mL、甲丁基溴化銨0.11g,。攪拌下,,冷卻到15℃,同時滴加硫酸二甲酯11.6g和50%NaOH水溶液8.4g,,滴畢于15℃攪拌反應3h,。加水33.6mL和40%二甲胺水溶液0.33g,室溫攪拌1h,,分層,,水層用氯仿萃取,合并氯仿層,。加入水38mL,,常壓蒸餾脫去氯仿。冷卻,加入甲醇,,再冷卻至35℃,。滴加水37mL,析出固體,。冷卻至析出完全,。過濾,得淡黃色固體,,烘干得17g產(chǎn)品,,粗品用甲醇水溶液重結(jié)晶,得白色針狀結(jié)晶,。m.p.101~103℃,。
以上總收率為57%,含量>85%,。
其他制備方法
啶蟲脒由N-氰基-N'-甲基乙脒和2-氯-5-氯甲基吡啶反應制得,。
啶蟲脒由N-氰基乙脒和2-氯-5-氯甲基吡啶反應,然后與硫酸二甲酯反發(fā)生甲基化反應制得,。
啶蟲脒也可由N-氰基乙亞胺酸酯和N-甲基-2-氯-5-甲基胺反應制得,。
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