活性碳,，又稱活性炭,。是黑色粉末狀或塊狀,、顆粒狀,、蜂窩狀的無定形碳,，也有排列規(guī)整的晶體碳,?；钚蕴恐谐荚赝?，還包含兩類摻和物：一類是化學(xué)結(jié)合的元素，主要是氧和氫,，這些元素是由于未完全炭化而殘留在炭中,，或者在活化過程中，外來的非碳元素與活性炭表面化學(xué)結(jié)合,。

　　物料介紹

　　活性碳,，又稱活性炭。是黑色粉末狀或塊狀,、顆粒狀,、蜂窩狀的無定形碳，也有排列規(guī)整的晶體碳,?；钚蕴恐谐荚赝猓€包含兩類摻和物：一類是化學(xué)結(jié)合的元素,，主要是氧和氫,，這些元素是由于未完全炭化而殘留在炭中,，或者在活化過程中，外來的非碳元素與活性炭表面化學(xué)結(jié)合,，如用水蒸氣活化時,，活性炭表面被氧化或水蒸氣氧化;另一類摻和物是灰分，它是活性炭的無機部分;灰分在活性碳中易造成二次污染,。將有機原料(果殼,、煤、木材等)在隔絕空氣的條件下加熱,，以減少非碳成分(此過程稱為炭化),，然后與氣體反應(yīng)，表面被侵蝕,，產(chǎn)生微孔發(fā)達(dá)的結(jié)構(gòu)(此過程稱為活化),。由于活化的過程是一個微觀過程，即大量的分子碳化物表面侵蝕是點狀侵蝕 ,，所以造成了活性炭表面具有無數(shù)細(xì)小孔隙,。活性炭表面的微孔直徑大多在2～50nm之間,，即使是少量的活性炭,，也有巨大的表面積，每克活性炭的表面積為500~1500m2,，活性炭的一切應(yīng)用,，幾乎都基于活性炭的這一特點。

　　通常為粉狀或粒狀具有很強吸附能力的多孔無定形炭,。由固態(tài)碳質(zhì)物(如煤,、木料、硬果殼,、果核,、樹脂等)在隔絕空氣條件下經(jīng)600～900℃高溫炭化，然后在400～900℃條件下用空氣,、二氧化碳,、水蒸氣或三者的混合氣體進(jìn)行氧化活化后獲得。

　　炭化使碳以外的物質(zhì)揮發(fā),，氧化活化可進(jìn)一步去掉殘留的揮發(fā)物質(zhì),，產(chǎn)生新的和擴大原有的孔隙，改善微孔結(jié)構(gòu),，增加活性,。低溫(400℃)活化的炭稱L-炭，高溫(900℃)活化的炭稱H-炭,。H-炭必須在惰性氣氛中冷卻,，否則會轉(zhuǎn)變?yōu)長-炭,。活性炭的吸附性能與氧化活化時氣體的化學(xué)性質(zhì)及其濃度,、活化溫度,、活化程度、活性炭中無機物組成及其含量等因素有關(guān),，主要取決于活化氣體性質(zhì)及活化溫度,。

　　活性炭的含炭量、比表面積,、灰分含量及其水懸浮液的pH值皆隨活化溫度的提高而增大,。活化溫度愈高,，殘留的揮發(fā)物質(zhì)揮發(fā)愈完全,，微孔結(jié)構(gòu)愈發(fā)達(dá)，比表面積和吸附活性愈大,。

　　活性炭中的灰分組成及其含量對炭的吸附活性有很大影響,。灰分主要由K2O,、Na2O、CaO,、MgO,、Fe2O3、Al2O3,、P2O5,、SO3、Cl-等組成,，灰分含量與制取活性炭的原料有關(guān),，而且，隨炭中揮發(fā)物的去除,，炭中的灰分含量增大,。

　　活性碳的分類

　　由于原料來源、制造方法,、外觀形狀和應(yīng)用場合不同,，活性碳的種類很多，到目前為止尚無精確的統(tǒng)計材料,，大約有上千個品種,。

　　按原料來源分

　　1. 木質(zhì)活性碳

　　2. 獸骨、血碳

　　3. 礦物質(zhì)原料活性碳

　　4. 其它原料的活性碳

　　5. 再生活性碳

　　按制造方法分

　　1. 化學(xué)法活性碳(化學(xué)碳)

　　2. 物理法活性碳

　　3. 化學(xué)–物理法或物理–化學(xué)法活性碳

　　按外觀形狀分

　　1. 粉狀活性碳

　　2. 顆?；钚蕴?/p>

　　3. 不定型顆料活性碳

　　4. 圓柱形活性碳

　　5. 球形活性碳

　　6. 其它形狀的活性碳

　　按外觀形狀分

　　1.粉狀活性碳(Powdered activated carbon, PAC)

　　2.顆?；钚蕴?Granular activated carbon, GAC)

　　3.成形活性碳(Extruded activated carbon, EAC )

　　——圓柱形活性碳

　　——球形活性碳(Bead activated carbon, BAC)

　　4.活性碳纖維

　　5.蜂窩活性碳

　　6.其它形狀的活性碳

　　按孔徑分

　　大孔 孔徑>500A°

　　過渡孔 孔徑20 ～500A°

　　微孔 孔徑 < 20A°(活性碳的表面積主要是由微孔提供的)

　　活性炭化學(xué)活化法

　　(1)磷酸活化法

　　磷酸法制備活性炭的過程中,，磷酸與木質(zhì)纖維原料的作用機理可分為以下幾個方面：潤脹作用、加速活化作用,、脫水作用,、氧化作用和芳香縮合作用。

　　磷酸活化法的基本工藝包括木屑篩選,、干燥,、磷酸溶液配制、混合(或浸漬) ,、炭化,、活化、回收,、漂洗(包括酸處理和水洗),、離心脫水、干燥與磨粉等工序,，如生產(chǎn)顆?；钚蕴窟€需增加捏合工藝。另外,，附設(shè)專門的廢氣凈化系統(tǒng),，回收煙氣中的磷酸和炭粉，減少對環(huán)境的污染,。磷酸活化法的生產(chǎn)工藝中,，要注意在炭化段控制度，讓磷酸充分滲透入木屑,，再與活化段協(xié)同控制,，可以明顯提高活性炭吸附能力，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,，同時適當(dāng)降低活化溫度對降低產(chǎn)品灰分有利,。炭活化尾氣采用多段液相回收可以增加磷酸和細(xì)炭粉的回收，采用高壓靜電方式也有利于尾氣中焦油的去除,。

　　(2)氯化鋅活化法

　　ZnCl2在活化過程中使木質(zhì)纖維原料發(fā)生脫氫反應(yīng)并進(jìn)一步芳構(gòu)化,，從而形成初步孔結(jié)構(gòu)，水洗脫除氯化鋅后即形成孔隙結(jié)構(gòu),。此外還有學(xué)者認(rèn)為氯化鋅在炭化時形成新生炭沉積的骨架,，當(dāng)其被洗去之后，炭的表面便暴露出來,，構(gòu)成了具有吸附力的活性炭內(nèi)表面,。

　　氯化鋅活化工藝流程與磷酸活化法工藝基本相似。氯化鋅法活性炭由于其孔徑分布相對集中,、吸附力強等特點,，一直受到國內(nèi)外市場的青睞,，需求量逐年增加。

　　(3)氫氧化鉀活化法

　　KOH活化法是20世紀(jì)70年代興起的一種制備高比表面積活性炭的活化工藝,，其活化過程是將原料炭與數(shù)倍炭質(zhì)量的KOH或NaOH混合,，在不超過500℃下脫水后于800 ℃左右煅燒若干時間，冷卻后將產(chǎn)品洗滌至中性即可得到活性炭,。反應(yīng)機理是活化過程中被消耗的炭主要生成了碳酸鉀,，同時在800℃左右，被炭還原的金屬鉀(沸點762℃)析出,，金屬鉀的蒸氣不斷進(jìn)入碳原子所構(gòu)成的層與層之間進(jìn)行活化,，這兩個反應(yīng)使產(chǎn)物具有很大的比表面積。

　　KOH法活性炭主要應(yīng)用在超級電容器領(lǐng)域,。以椰殼為主要原料所制得的活性炭比表面積可接近3000m2/g,，比電容可超過200F/g，同時還可表現(xiàn)出非常優(yōu)良的儲氫和儲甲烷能力,，在77K和100kPa的情況下,，儲氫量可達(dá)到2.94%，壓力提高至1MPa,，儲氫量可達(dá)4.82%,。

　　活性炭物理活化法

　　物理法通常又稱氣體活化法，是將已炭化處理的原料在800 ～1000℃的高溫下與水蒸氣,，煙道氣(水蒸氣,、CO2、N2等的混合氣),、CO或空氣等活化氣體接觸，從而進(jìn)行活化反應(yīng)的過程,。物理活化法的基本工藝過程主要包括炭化,、活化、除雜,、破碎(球磨),、精制等工藝，制備過程清潔,，液相污染少,。

　　在制備過程中，具有氧化性的高溫活化氣體無序碳原子及雜原子首先發(fā)生反應(yīng),，使原來封閉的孔打開,，進(jìn)而基本微晶表面暴露，然后活化氣體與基本微晶表面上的碳原子繼續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng),，使孔隙不斷擴大,。一些不穩(wěn)定的炭因氣化生成CO,、CO2、H2和其他碳化合物氣體,，從而產(chǎn)生新的孔隙,，同時焦油和未炭化物等也被除去，最終得到活性炭產(chǎn)品,?；钚蕴堪l(fā)達(dá)的比表面積則源自中孔、大孔孔容的增加,，形成的大孔,、中孔和微孔的相互連接貫通。由于物理法工藝流程相對簡單,，產(chǎn)生的廢氣以CO2和水蒸氣為主,，對環(huán)境污染較小，而且最終得到的活性炭產(chǎn)品比表面積高,、孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),、應(yīng)用范圍廣，因此世界范圍內(nèi)的活性炭生產(chǎn)廠家中70%以上都采用物理法生產(chǎn)活性炭,。炭活化過程中產(chǎn)生大量的余熱,，可滿足原料烘干、余熱鍋爐制高溫蒸汽,、產(chǎn)品的洗滌烘干等所需熱能,。

　　活性炭物理-化學(xué)活化法

　　(1)物理-化學(xué)一體化制備技術(shù)

　　物理-化學(xué)活化法顧名思義就是結(jié)合應(yīng)用物理活化和化學(xué)活化的方法，即炭先經(jīng)化學(xué)法處理,，隨后再進(jìn)一步用物理法(水蒸氣或CO2)活化,。國外研究人員通過H3PO4和CO2聯(lián)合活化法制得了比表面積高達(dá)3700m2/g 的超級活性炭，具體步驟是在85℃下先用H3PO4浸泡木質(zhì)原料,，經(jīng)450℃炭化4h后再用CO2活化,。將物理法和化學(xué)法聯(lián)合，利用物理法的炭化尾氣為化學(xué)法生產(chǎn)供熱,，實現(xiàn)生產(chǎn)過程無燃煤消耗,，同時得到物理法活性炭和化學(xué)法活性炭。

　　(2)微波輔助化學(xué)活化

　　由于在活性炭制備過程中,，傳統(tǒng)的爐膛加熱存在耗工,、耗時且物料受熱不均的缺點，因此微波的引入可以實現(xiàn)物料內(nèi)部均勻加熱,，同時可方便地快速啟動和停止,，耗時比傳統(tǒng)工藝短得多。因此，微波輔助化學(xué)活化可以顯著縮短生產(chǎn)時間,，從而極大地提高生產(chǎn)效率,，亦可降低環(huán)境污染。通常的磷酸法,、氯化鋅法和氫氧化鉀活化法均可采用微波加熱,，而且研究表明微波加熱法亦可得到高性能的活性炭，尤其適用于KOH活化法制備超級電容活性炭,。然而微波加熱制備活性炭仍處于實驗階段,，主要原因是設(shè)備投資大，能耗高,。

　　(3)催化活化

　　金屬類催化劑在含碳原料表面可形成活性點,，降低炭與水或CO2的反應(yīng)活化能，從而降低活化溫度,，提高反應(yīng)速率,，形成發(fā)達(dá)的孔隙，同時,，金屬顆粒移動時也會產(chǎn)生孔道,。催化劑在制備超級活性炭時可以降低活化溫度，大幅提高反應(yīng)的速率,，還可使制得的活性炭孔徑分布均勻,。雖然催化活化法制備活性炭具有上述諸多優(yōu)勢，但反應(yīng)速度過快可能會燒穿微孔壁面,，從而破壞微孔結(jié)構(gòu),。

　　活性炭的行業(yè)應(yīng)用

　　(1)處理含油污水

　　吸附法進(jìn)行油水分離是利用親油性材料，吸附廢水中的溶解油及其它溶解性有機物,。最常用的吸油材料是活性炭,，可吸附廢水中的分散油、乳化油和溶解油,。由于活性炭對油的吸附容量有限(一般為30～80mg/g)),，成本高，再生困難,，通常只用作含油廢水多級處理的最后一級處理，出水含油質(zhì)量濃度可降至0.1～0.2mg/L ,。

　　由于活性炭對水的預(yù)處理要求高,，而且活性炭的價格昂貴，因此在廢水處理中,，活性炭主要用來去除廢水中的微量污染物,，以達(dá)到深度凈化的目的。 煉油廠含油廢水,，先經(jīng)隔油,、氣浮和生物處理,，再經(jīng)砂濾和活性炭過濾深度處理。廢水的含酚量從0.1 mg/L(經(jīng)生物處理后)降至0.005mg/L,，含氰量從0.19mg/L降至0.048mg/L,，COD從85mg/L 降至18mg/L。

　　(2)處理染料廢水

　　染料廢水成分復(fù)雜,、水質(zhì)變化大,、色度深、濃度大,，處理困難,。處理方法主要有氧化、吸附,、膜分離,、絮凝、生物降解等,。這些方法各有優(yōu)缺點,，其中活性炭能有效地去除廢水的色度和COD?；钚蕴刻幚砣玖蠌U水在國內(nèi)外都有研究,，但大多數(shù)是和其它工藝耦合，活性炭吸附多用于深度處理或?qū)⒒钚蕴孔鳛檩d體和催化劑,，單獨使用活性炭處理較高濃度染料廢水的研究很少,。

　　活性炭對染料廢水有良好的脫色效果。染料廢水的脫色率隨溫度的升高而增加,，而pH值對染料廢水的脫色效果沒有太大的影響,。在最佳吸附工藝條件下，酸性品紅,、堿性品紅廢水的脫色率均>97%,，出水的色度稀釋倍數(shù)≤50倍，COD<50mg/L,，達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn),。

　　(3)處理含汞廢水

　　重金屬污染物中以汞的毒性最大，當(dāng)汞進(jìn)入人體內(nèi),，就會破壞酶和其它蛋白質(zhì)的功能并影響其重新合成,。活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,，但吸附能力有限,，只適宜于處理含汞量低的廢水。如果含汞的濃度較高，可以先用化學(xué)沉淀法處理,，處理后含汞約1mg/L,，高時可達(dá)2~3mg/L，然后再用活性炭做進(jìn)一步的處理,。

　　(4)處理含鉻廢水

　　活性炭表面存在大量的含氧基團(tuán)如羥基(-OH),、羧基(-COOH)等，它們都有靜電吸附功能,，對六價鉻產(chǎn)生化學(xué)吸附作用,，能有效地吸附廢水中的六價鉻，吸附后的廢水可達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),。

　　利用活性炭處理含鉻廢水是活性炭對溶液中六價鉻的物理吸附,、化學(xué)吸附、化學(xué)還原等綜合作用的結(jié)果,?；钚蕴刻幚砗t廢水，吸附性能穩(wěn)定,，處理效率高,，操作費用低，有一定的社會效益和經(jīng)濟效益,。因此,，用活性炭處理含鉻廢水已得到廣泛應(yīng)用。

　　(5)催化和負(fù)載催化劑

　　石墨化炭和無定型炭是活性炭晶型的組成部分,，因為具有不飽和鍵,，所以表現(xiàn)出類似結(jié)晶缺陷的功能?；钚蕴恳驗榻Y(jié)晶缺陷的存在而被作為催化劑廣泛應(yīng)用,，同時，因為其具有大的比表面積及多孔結(jié)構(gòu),，活性炭還被廣泛用作催化劑載體,。

　　采用γ射線處理商品活性炭，此過程可以在不影響活性炭物理性質(zhì)的條件下改變活性炭表面化學(xué)特性,。通過紫外線輻射和模擬太陽光輻射研究了光催化中活性炭表面化學(xué)所發(fā)揮的作用,。結(jié)果表明，無論是紫外線還是模擬太陽光輻射,，活性炭都可以發(fā)揮光催化作用,。通過測定紫外線/活性炭和模擬太陽光/活性炭體系中羥基自由基和超氧陰離子自由基表明，由活性炭充當(dāng)光催化劑和光誘導(dǎo)反應(yīng)物可以有效消除雜質(zhì)對反應(yīng)的影響,，體系中羥基自由基和超氧陰離子自由基的獲得遠(yuǎn)高于單純采用光輻射。這為發(fā)展自由基化學(xué)和尋找新的自由基反應(yīng)提供了新的可能。

　　活性污泥因為成分復(fù)雜,，導(dǎo)致其厭氧腐化過程緩慢,。有學(xué)者將粒狀活性炭用于活性污泥的厭氧腐化，使活性污泥腐化過程中甲烷產(chǎn)率提高了17.4%,，同時使活性污泥腐化率提高了6.1%,。另外在活性炭表面引入-SO3H，對合成甲基叔戊基醚過程有催化作用,，該催化劑制備方便,，催化活性高且不易分解，體現(xiàn)出改性活性炭催化劑的巨大應(yīng)用潛能,。有研究表明采用粒狀活性炭負(fù)載臭氧體系使腐殖酸的催化氧化率達(dá)到48.1%,，為腐殖酸的降解提供了新的途徑。通過活性炭負(fù)載氧化鋁作為改性活性炭糊電極用于苯酚的電催化氧化研究,，表現(xiàn)出了較好的穩(wěn)定性和可重復(fù)使用性,，同時具有相對較低的檢出限和較寬的檢測范圍。

　　(6)臨床醫(yī)用

　　活性炭由于其良好的吸附性能,，可用于急性臨床胃腸解毒急救,，其具有不被胃腸道吸收且無刺激性、可以直接口服,、簡單便利等優(yōu)點;同時,，活性炭也被用于血液凈化和癌癥治療等。結(jié)腸直腸癌是常見的惡性腫瘤,。研究表明,，以納米活性炭作示蹤劑可以有效增加結(jié)腸直腸癌患者淋巴結(jié)檢測次數(shù)?；钚蕴坷w維具有兩種特性：一是吸附性能;二是遠(yuǎn)紅外放射性能,。將銀吸附在活性炭纖維上，用于治療慢性創(chuàng)面患者,，在接受治療的數(shù)月內(nèi)傷口沒有任何不良反應(yīng),。有學(xué)者以椰殼活性炭為載體負(fù)載加替沙星，結(jié)果表明,，其對加替沙星負(fù)載能力較好,，可以用作加替沙星的緩釋載體。對選用撲熱息疼和布洛芬作為模型藥物,，采用活性炭作為藥物載體的研究表明,，活性炭顆粒表現(xiàn)出非常低的細(xì)胞毒性，該研究為活性炭作為無定型藥物載體提供了支持,。有學(xué)者單純利用每日兩次直腸局部注入高活性粒狀活性炭來治療簡單的慢性肛瘺,，結(jié)果表明,，這種治療方法效果良好、安全性高,，并且相較于其它治療方法,，病人容易接受，為慢性肛瘺的治愈提供了新的策略,。

　　(7)用于超級電容器電極

　　超級電容器主要由電極活性材料,、電解液、集流體和隔膜等部分組成,，其中電極材料直接決定著電容器性能的高低,。活性炭具有比表面積大,、孔隙發(fā)達(dá)及容易制備等優(yōu)點,，成為了超級電容器最早應(yīng)用的碳質(zhì)電極材料?？赏ㄟ^對傳統(tǒng)活性炭的改性,，制備新型及高性能的活性炭電極材料。以聚偏二氯乙烯為前驅(qū)體,，只通過炭化處理而無需其它后處理制備出比表面積1200m2·g-1,、孔容0.48cm3·g-1的多孔炭，其最高比電容為262F·g-1,，電極密度在0.8g·cm-3左右,，體積比電容可達(dá)214F·cm-3，是一種有發(fā)展前途的超級電容器電極材料,。另有研究將廢棄茶葉炭化后再用KOH活化,，制備了具有無定型特征的活性炭，其具有比表面積介于2245～2184m2·g-1的多孔結(jié)構(gòu),，用其作為超級電容器電極,，以KOH水溶液作為電解液，比電容高達(dá)330F·g-1,，充電放電2000次后電容略有下降,，為初始電容的92%，表現(xiàn)出良好的循環(huán)性能,。若使用蓮花花粉作為碳源和自模板,，CO2為活化劑制備活性炭微粒，制備的活性炭具有三維納米網(wǎng)格骨架構(gòu)成的多孔空心結(jié)構(gòu),，將這種特殊的活性炭用作超級電容器電極,，其比電容高達(dá) 244F·g-1，充電放電10000次后電容無衰減,。

　　(8)用于儲氫

　　常用儲氫方法有高壓氣態(tài)儲氫,、液化儲氫,、金屬合金儲氫和有機液體氫化物儲氫、炭材料儲氫等,，其中炭材料主要有超級活性炭,、納米碳纖維以及碳納米管等，而超級活性炭因為原料豐富,、比表面積大、表面化學(xué)性能修飾,、儲氫量大,、解吸速度快、循環(huán)使用壽命長以及容易產(chǎn)業(yè)化受到廣泛關(guān)注,。有學(xué)者利用 CO2活化模板制備多孔碳,，獲得了微孔介于0.7～1.3nm、中孔介于2～4nm,、比表面積2829m2·g-1,、孔容2.34cm3·g-1的超級活性炭材料，其在室溫298K,、中等壓強8MPa條件下,，對氫的吸附量可達(dá)0.95%。

　　21世紀(jì)以來,，類似于金屬-有機框架的多孔固體材料為氫的吸收儲存開辟了新的發(fā)展方向,。有學(xué)者在溫和條件下將活性炭引入到金屬-有機框架材料中，合成了具有高比表面積的活性炭-金屬-有機框架混合材料,，在77K,、10 MPa條件下，對氫的吸附量從8.2%提高到了13.5%,?？刂瞥壔钚蕴恐苽涔に嚕玫竭m宜儲氫的比表面積和孔徑大小及分布,，進(jìn)而進(jìn)行表面修飾,，在室溫及中等壓強下，提高儲氫量是超級活性炭儲氫研究及應(yīng)用的關(guān)鍵,。

　　(9)用于煙氣治理

　　活性炭材料在脫硫脫硝過程中,，因其處理效果好、投資運行費用低,、實現(xiàn)資源化,、且易于再生利用等優(yōu)點而引人注目，但是,，單一的活性炭脫硫,，速度慢,，效率低。在提高活性炭脫硫的性能的過程中,，改性活性炭引起重視,，它能克服普通活性炭的某些缺點和限制，被認(rèn)為是最有前景的脫硫劑之一;另有研究表明,，以亞鐵鹽和銅鹽配方處理的活性炭對氨有很好的吸附性能,。

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