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鈦白粉(titanium dioxide),是一種重要的無(wú)機(jī)化工顏料,,主要成分為二氧化鈦,。鈦白粉的生產(chǎn)工藝有硫酸法和氯化法兩種工藝路線,。在涂料、油墨,、造紙,、塑料橡膠、化纖,、陶瓷等工業(yè)中有重要用途,。
1.物理特性
1)相對(duì)密度
在常用的白色顏料中,二氧化鈦的相對(duì)密度最小,,同等質(zhì)量的白色顏料中,,二氧化鈦的表面積最大,,顏料體積最高。[3]
2)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)
由于銳鈦型在高溫下會(huì)轉(zhuǎn)變成金紅石型,,因此銳鈦型二氧化鈦的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)實(shí)際上是不存在的,。只有金紅石型二氧化鈦有熔點(diǎn)和沸點(diǎn),金紅石型二氧化鈦的熔點(diǎn)為1850℃,、空氣中的熔點(diǎn)為(1830±15)℃,、富氧中的熔點(diǎn)為1879℃,熔點(diǎn)與二氧化鈦的純度有關(guān),。金紅石型二氧化鈦的沸點(diǎn)為為(3200±300)℃,,在此高溫下二氧化鈦稍有揮發(fā)性。[3]
3)介電常數(shù)
由于二氧化鈦的介電常數(shù)較高,,因此具有優(yōu)良的電學(xué)性能,。在測(cè)定二氧化鈦的某些物理性質(zhì)時(shí),要考慮二氧化鈦晶體的結(jié)晶方向,。銳鈦型二氧化鈦的介電常數(shù)比較低,,只有48。[3]
4)電導(dǎo)率
二氧化鈦具有半導(dǎo)體的性能,,它的電導(dǎo)率隨溫度的上升而迅速增加,,而且對(duì)缺氧也非常敏感。金紅石型二氧化鈦的介電常數(shù)和半導(dǎo)體性質(zhì)對(duì)電子工業(yè)非常重要,,可利用該性質(zhì)生產(chǎn)陶瓷電容器等電子元器件,。[3]
5)硬度
按莫氏硬度十分制標(biāo)度,金紅石型二氧化鈦為6~6.5,,銳鈦型二氧化鈦為5.5~6.0,,因此在化纖消光中為避免磨損噴絲孔而采用銳鈦型。
6)吸濕性
二氧化鈦雖有親水性,,但其吸濕性不太強(qiáng),,金紅石型較銳鈦型為小。二氧化鈦的吸濕性與其表面積的大小有一定關(guān)系,,表面積大,,吸濕性高,還與表面處理與性質(zhì)有關(guān),。
7)熱穩(wěn)定性
二氧化鈦屬于熱穩(wěn)定性好的物質(zhì),。
8) 粒度
鈦白粉粒度分布是一個(gè)綜合性的指標(biāo),它嚴(yán)重影響鈦白粉顏料性能和產(chǎn)品應(yīng)用性能,,因此,,對(duì)于遮蓋力和分散性的討論可直接從粒度分布上進(jìn)行分析。
影響鈦白粉粒度分布的因素較為復(fù)雜,,首先是水解原始粒徑的大小,,通過(guò)控制和調(diào)節(jié)水解工藝條件,,使原始粒徑在一定范圍內(nèi)。其次是煅燒溫度,,偏鈦酸在煅燒的過(guò)程中,,粒子經(jīng)歷一個(gè)晶型轉(zhuǎn)化期和成長(zhǎng)期,控制適宜的溫度,,使成長(zhǎng)粒子在一定范圍內(nèi),。最后就是產(chǎn)品的粉碎,通常對(duì)雷蒙磨的改造和分析器轉(zhuǎn)速的調(diào)節(jié),,控制粉碎質(zhì)量,,同時(shí)可以采用其它粉碎設(shè)備,例如:萬(wàn)能磨,、氣流粉碎機(jī)和錘磨裝置,。
2.晶體結(jié)構(gòu)
金紅石型
二氧化鈦在自然界有三種結(jié)晶形態(tài):、和,。板鈦型屬斜方晶系,是不穩(wěn)定的晶型,,在650℃以上即轉(zhuǎn)化成金紅石型,,因此在工業(yè)上沒(méi)有實(shí)用價(jià)值。銳鈦型在常溫下是穩(wěn)定的,,但在高溫下要向金紅石型轉(zhuǎn)化,。其轉(zhuǎn)化強(qiáng)度視制造方法及煅燒過(guò)程中是否加有抑制或促進(jìn)劑等條件有關(guān)。
一般認(rèn)為在165℃以下幾乎不進(jìn)行晶型轉(zhuǎn)化,,超過(guò)730℃時(shí)轉(zhuǎn)化得很快,。金紅石型是二氧化鈦?zhàn)罘€(wěn)定的結(jié)晶形態(tài),結(jié)構(gòu)致密,,與銳鈦型相比有較高的硬度,、密度、介電常數(shù)與折光率,。金紅石型和銳鈦型都屬于四方晶系,,但具有不同的晶格,因而X射線圖象也不同,,銳鈦型二氧化鈦的衍射角位于25.5°,,金紅石型的衍射角位于27.5°。金紅石型的晶體細(xì)長(zhǎng),,呈棱形,,通常是孿晶;而銳鈦型一般近似規(guī)則的八面體。
金紅石型比起銳鈦型來(lái)說(shuō),,由于其單位晶格由兩個(gè)二氧化鈦分子組成而銳鈦型卻是由四個(gè)二氧化鈦分子組成,,故其單位晶格較小且緊密,,所以具有較大的穩(wěn)定性和相對(duì)密度,因此具有較高的折射率和介電常數(shù)及較低的熱傳導(dǎo)性,。
二氧化鈦的三種同分異構(gòu)體中只有金紅石型最穩(wěn)定,,也只有金紅石型可通過(guò)熱轉(zhuǎn)換獲得。天然板鈦礦在650℃以上即轉(zhuǎn)換為金紅石型,,銳鈦礦在915℃左右也能轉(zhuǎn)變呈金紅石型,。
3.化學(xué)性能
二氧化鈦的化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定,是一種偏酸性的兩性氧化物,。常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應(yīng),,對(duì)氧、氨,、氮,、硫化氫、二氧化碳,、二氧化硫都不起作用,,不溶于水、脂肪,,也不溶于稀酸及無(wú)機(jī)酸,、堿,只溶于氫氟酸,。但在光作用下,,鈦白粉可發(fā)生連續(xù)的氧化還原反應(yīng),具有光化學(xué)活性,。 這一種光化學(xué)活性,,在紫外線照射下銳鈦型鈦白粉尤為明顯,這一性質(zhì)使鈦白粉既是某些無(wú)機(jī)化合物的光敏氧化催化劑,,又是某些有機(jī)化合物光敏還原催化劑,。
應(yīng)急處理:
隔離泄漏污染區(qū),限制出入,。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),,穿一般作業(yè)工作服。避免揚(yáng)塵,,小心掃起,,置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。若大量泄漏,,用塑料布,、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
二氧化鈦(或稱鈦白粉)廣泛用于各類結(jié)構(gòu)表面涂料,、紙張涂層和填料,、塑料及彈性體,其它用途還包括陶瓷,、玻璃,、催化劑、涂布織物,、印刷油墨,、屋頂鋪粒和焊劑。據(jù)統(tǒng)計(jì),,2006年全球二氧化鈦需求達(dá)460萬(wàn)噸,其中涂料行業(yè)占58%,、塑料行業(yè)占23%,、造紙10%、其他9%,。鈦白粉既可用鈦鐵礦,、金紅石制取,也可用鈦渣制取,。鈦白粉生產(chǎn)工藝有兩種:即硫酸鹽工藝和氯化物工藝,硫酸鹽法的技術(shù)比氯化物法簡(jiǎn)單,,可以用品位低和比較便宜的礦物。如今世界上約有47%產(chǎn)能采用硫酸鹽工藝,,53%產(chǎn)能為氯化物工藝。
4.識(shí)別方法
物理方法:
鈦白粉
最簡(jiǎn)單的方法是比較手感,,假較滑,,真鈦白粉較澀,。
水沖,,手上沾點(diǎn)鈦白粉,,假的容易沖掉,真的不容易沖掉,。
取一杯清水,,丟鈦白粉進(jìn)去,,浮上來(lái)的為真,沉淀下去的為假(如果是活化改性的產(chǎn)品就不靈)。
化學(xué)方法:
摻了輕鈣或重鈣:加入稀硫酸或鹽酸,,有氣泡可以使澄清石灰水變渾濁,,因?yàn)樘妓徕}會(huì)與酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。
摻了立德粉:加入稀硫酸或鹽酸,,有臭雞蛋氣味,。
做成乳膠漆,加鐵紅,,顏色深,,說(shuō)明遮蓋力差的為假或質(zhì)量很差的鈦白粉。
另外還有兩個(gè)比較好的方法:
利用同樣的PP+30%GF+5%PP-G-MAH+0.5%鈦白粉,,強(qiáng)度越低,,鈦白粉(金紅石)越真。
選擇一個(gè)透明樹(shù)脂,,比如透明ABS+0.5%的鈦白粉,,測(cè)量透光率,透光率越低,,鈦白粉越真,。
5.生產(chǎn)工藝
鈦白粉制造方法有兩種:硫酸法(Sulphate Process)和氯化法(Chloride Process)。其中56%為氯化法產(chǎn)品,,這種產(chǎn)品的70%以上又產(chǎn)自美國(guó)杜邦等鈦白粉大廠,,其他國(guó)家包括中國(guó)的鈦白粉工廠仍以硫酸法為主。
1]硫酸法
將鈦鐵粉與濃硫酸進(jìn)行酸解反應(yīng)生產(chǎn)硫酸氧鈦,,經(jīng)水解生成偏鈦酸,,再經(jīng)煅燒、粉碎即得到鈦白粉產(chǎn)品,。此法可生產(chǎn)銳鈦型和金紅石型鈦白粉,。硫酸法的優(yōu)點(diǎn)是能以價(jià)低易得的鈦鐵礦與硫酸為原料,技術(shù)較成熟,,設(shè)備簡(jiǎn)單,,防腐蝕材料易解決,。其缺點(diǎn)是流程長(zhǎng),,只能以間歇操作為主,濕法操作,,硫酸,、水消耗高,廢物及副產(chǎn)物多,,對(duì)環(huán)境污染大,。
2]氯化法
氯化法是用含鈦的原料,以氯化高鈦渣、或人造金紅石,、或天然金紅石等與氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦,,經(jīng)精餾提純,然后再進(jìn)行氣相氧化;在速冷后,,經(jīng)過(guò)氣固分離得到TiO2,。該TiO2因吸附一定量的氯,需進(jìn)行加熱或蒸氣處理將其移走,。該工藝簡(jiǎn)單,,但在1000℃或高條件氯化,有許多化學(xué)工程問(wèn)題如氯,、氯氧化物,、四氯化鈦的高腐蝕需要解決,再加上所用的原料特殊,,較之硫酸法成本高,。氯化法生產(chǎn)為連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)裝置操作的彈性不大,,開(kāi)停車及生產(chǎn)負(fù)荷不易調(diào)整,,但其連續(xù)工藝生產(chǎn),過(guò)程簡(jiǎn)單,,工藝控制點(diǎn)少,,產(chǎn)品質(zhì)量易于達(dá)到最優(yōu)的控制。再加上沒(méi)有轉(zhuǎn)窯煅燒工藝形成的燒結(jié),,其TiO2原級(jí)粒子易于解聚,,所以在表觀上人們習(xí)慣認(rèn)為氯化法鈦白粉產(chǎn)品的質(zhì)量?jī)?yōu)異。氯化法優(yōu)點(diǎn)是流程短,,生產(chǎn)能力易擴(kuò)大,連續(xù)自動(dòng)化程度高,,能耗相對(duì)低,,“三廢”少,,能得到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品,。其缺點(diǎn)是投資大,設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,,對(duì)材料要求高,,要耐高溫、耐腐蝕,,裝置難以維修,,研究開(kāi)發(fā)難度大。
3]產(chǎn)品介紹
表一分析結(jié)果和物理性性質(zhì)
TiO2(重量%,最小) 96
Al2O3(重量%,最小) 3.2
有機(jī)物處理 (重量%碳) 0.
比重 4.1
平均粒徑 (微米) 0.23
吸油量 (克/100克) 14.0
PH (水性漿料) 6.5
電阻 (千歐.厘米,最小) 4
R-103的特殊藍(lán)色相在用于象ABS那樣的天然有色樹(shù)脂時(shí)具有特別價(jià)值.與中性色相的鈦白粉相比,最多可節(jié)省30%的用量就能使最終產(chǎn)品達(dá)到同樣要求.
R-103獨(dú)特的氧化鋁表處理,使之具有優(yōu)秀的抗褪色性:
R-103的揮發(fā)性能適用于所有的應(yīng)用所用的加工工藝,除了高溫聚乙烯淋膜和聚乙烯擠出涂膜.如果有上述要求,建議使用Ti-Pure R-101、R-104,。
6.使用建議
Ti-Pure R-103是一種優(yōu)秀的通用型鈦白粉,它適用于所有樹(shù)脂體系:
表二一性質(zhì)般
遮蓋力 高
色相 非常藍(lán)
在下列物料中的分散性:
增塑PVC樹(shù)脂 優(yōu)
塑溶膠 一般
干混合工藝 好
熔融混合料 優(yōu)
抗絮凝作用 非常好
抗褪色作用 優(yōu)
耐候性 好
對(duì)于應(yīng)用在那些要求高遮蓋力,非常藍(lán)的色相,優(yōu)良的分散性和抗褪色性的聚烯烴或工程塑料中時(shí),R-103是極其出色的.它的表面處理使其可用于鉛鹽穩(wěn)定的PVC體系中,在外用場(chǎng)合也僅提供有限的粉化.
Ti-Pure R-103符合NSF國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),適合用于塑料管材.
杜邦Ti-Pure® R-104 是一種用氯化法制取的金紅石型二氧化鈦顏料,。它專門設(shè)計(jì)為高顏料含量的熱塑性色母料提供的熔融流動(dòng)性。 R-104 兼具高著色力和藍(lán)色相,。在應(yīng)用于高溫?cái)D出成型和淋膜產(chǎn)品時(shí),,具有優(yōu)良的抗孔裂性,。
杜邦Ti-Pure® R-104 主要設(shè)計(jì)用于塑料,,特別適用于需要高濃度顏料的熱塑性色母料,,以及要求對(duì)熔融流動(dòng)影響最小的產(chǎn)品系列,。綜合以下性質(zhì),,使得杜邦Ti-Pure® R-104 對(duì)顏色配制極有價(jià)值,。
7.質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
TiO2含量,,%≥97
亮度,,%≥95
消色力,,≥100
105℃揮發(fā)物,。%≤0.5
水懸浮物Ph6.0-8.0
吸油量,g/100g≤24
篩余物(0.045mm篩孔),,%≤0.05
水萃取液電阻率,,Ω.m≥60
金紅石含量,%≥97
包裝:25公斤多層紙袋(內(nèi)層塑料袋),,或1000公斤大型袋裝,。
8.替代品
為了解決價(jià)格高昂的成本,后來(lái)發(fā)明了高鈦粉,、立德粉,、鍛白粉等產(chǎn)品,但是綜合性能不如鈦白粉,,運(yùn)用較廣的高鈦粉能部分替代鈦白粉,。鈦白粉的主要應(yīng)用領(lǐng)域:涂料、塑料,、油墨,、造紙,其中涂料占60%,,塑料占20%,、造紙占14%,其它(含化妝品,、化纖,、電子、陶瓷,、搪瓷,、焊條,、合金、玻璃等領(lǐng)域)占6%,。
鈦白粉在橡膠行業(yè)中既作為著色劑,,又具有補(bǔ)強(qiáng)、防老化,、填充作用,。在白色和彩色橡膠制品中加入鈦白粉,在日光照射下,,耐日曬,,不開(kāi)裂、不變色,,伸展率大及耐酸堿,。橡膠用鈦白粉,主要用于汽車輪胎以及膠鞋,、橡膠地板,、手套、運(yùn)動(dòng)器材等,,一般以銳鈦型為主,。但用于汽車輪胎生產(chǎn)量,常加入一定量的金紅石型產(chǎn)品,,以增強(qiáng)抗臭氧和抗紫外線能力,。
鈦白粉在化妝品中應(yīng)用也日趨廣泛。由于鈦白粉無(wú)毒,,遠(yuǎn)比鉛白優(yōu)越,,各種香粉幾乎都用鈦白粉來(lái)代替鉛白和鋅白。香粉中只須加入5%-8%的鈦白粉就可以得到永久白色,,使香料滑膩,,有附著力、吸收力和遮蓋力,。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺(jué),。其他各種香料、防曬霜,、皂片,、白色香皂和牙膏中也可用鈦白粉。
一,、化妝品級(jí)二氧化鈦分為油性和水性鈦白粉,。由于它化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,,折射率高,、不透明度高,、遮蓋力高、白度好,、且無(wú)毒害,,被廣泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域,起美容美白的功效,。
1]性能特點(diǎn):
白度高,,遮蓋力強(qiáng)。
親水,、親油產(chǎn)品它克服了一般鈦白粉在各自的分散體系中不易分散,、易沉淀等缺陷,顯著改善了它的分散性和抗沉淀性,,使您的產(chǎn)品加穩(wěn)定和滿意,。
耐候性強(qiáng)。
與化妝品其他原料配伍性好,。
2]用途
鈦白粉被認(rèn)為是世界上性能最好的一種白色顏料,,廣泛應(yīng)用于涂料、塑料,、造紙,、印刷油墨、化纖,、橡膠,、化妝品等工業(yè)。
鈦白粉(二氧化鈦)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,,在一般情況下與大部分物質(zhì)不發(fā)生反應(yīng),。在自然界中二氧化鈦有三種結(jié)晶:板鈦型、銳鈦和金紅石型,。板鈦型是不穩(wěn)定的晶型,,無(wú)工業(yè)利用價(jià)值,銳鈦型(Anatase)簡(jiǎn)稱A型,,和金紅石型(Rutile)簡(jiǎn)稱R型,,都具有穩(wěn)定的晶格,是重要的白色顏料和瓷器釉料,,與其他白色顏料比較有優(yōu)越的白度,、著色力、遮蓋力,、耐候性,、耐熱性、和化學(xué)穩(wěn)定性,,特別是沒(méi)有毒性,。
鈦白粉廣泛用于涂料,、塑料、橡膠,、油墨,、紙張、化纖,、陶瓷,、日化、醫(yī)藥,、食品等行業(yè),。
涂料行業(yè)是鈦白粉的最大用戶,特別是金紅石型鈦白粉,,大部分被涂料工業(yè)所消耗,。用鈦白粉制造的涂料,色彩鮮艷,,遮蓋力高,,著色力強(qiáng),用量省,,品種多,,對(duì)介質(zhì)的穩(wěn)定性可起到保護(hù)作用,并能增強(qiáng)漆膜的機(jī)械強(qiáng)度和附著力,,防止裂紋,,防止紫外線和水分透過(guò),延長(zhǎng)漆膜壽命,。
塑料行業(yè)是第二大用戶,,在塑料中加入鈦白粉,可以提高塑料制品的耐熱性,、耐光性,、耐候性,使塑料制品的物理化學(xué)性能得到改善,,增強(qiáng)制品的機(jī)械強(qiáng)度,,延長(zhǎng)使用壽命。
造紙行業(yè)是鈦白粉第三大用戶,,作為紙張?zhí)盍?,主要用在高?jí)紙張和薄型紙張中。在紙張中加入鈦白粉,,可使紙張具有較好的白度,,光澤好,強(qiáng)度高,,薄而光滑,,印刷時(shí)不穿透,,質(zhì)量輕。造紙用鈦白粉一般使用未經(jīng)表面處理的銳鈦型鈦白粉,,可以起到熒光增白劑的作用,增加紙張的白度,。但層壓紙要求使用經(jīng)過(guò)表面處理的金紅石型鈦白粉,,以滿足耐光、耐熱的要求,。
鈦白粉還是高級(jí)油墨中不可缺少的白色顏料,。含有鈦白粉的油墨耐久不變色,表面潤(rùn)濕性好,,易于分散,。油墨行業(yè)所用的鈦白粉有金紅石型,也有銳鈦型,。
紡織和化學(xué)纖維行業(yè)是鈦白粉的另一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域,。化纖用鈦白粉主要作為消光劑,。由于銳鈦型比金紅型軟,,一般使用銳鈦型?;w用鈦白粉一般不需表面處理,,但某些特殊品種為了降低二氧化鈦的光化學(xué)作用,避免纖維在二氧化鈦光催化的作用下降解,,需進(jìn)行表面處理,。
搪瓷行業(yè)是鈦白粉的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域,搪瓷級(jí)鈦白粉具有純度高,、白度好,、顏色鮮、粒徑均勻,、很強(qiáng)的折射率和較高消色力,,具有很強(qiáng)的乳濁度和不透明性,使涂搪后涂層薄,、光滑和耐酸性強(qiáng),,在搪瓷制造工藝中能與其他材料混合均勻、不結(jié)塊,、易于熔制等優(yōu)點(diǎn),。
陶瓷行業(yè)也是鈦白粉的重要應(yīng)用領(lǐng)域,陶瓷級(jí)鈦白粉具有純度高,、粒度均勻,、折射率高,,有優(yōu)良的耐高溫性,在1200度高溫條件下保持1小時(shí)不變灰的特性,。不透明度高,、涂層薄、重量輕,,廣泛應(yīng)用于陶瓷,、建筑、裝飾等材料,。
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